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제2812호 비(非)금속의 할로겐화물과 산화할로겐화물
[호해설] (A) 비금속의 염화물
중요한 이원화합물은 다음과 같다. (1) 염화요드 (a) 염화요드(ICl)는 요드에 염소를 직접 반응시켜 얻는다. 27도 이상에서는 암갈색 액체이고 그 온도 아래에서는 적색결정이다. 비중은 약 3이며 물에 분해되고 피부를 심히 태운다. 요드화제로 유기합성에 사용된다. 주로 유기합성의 염화제로 사용되며(예 : 산염화물, 염료 등의 제조)세라믹 제조시 광택효과를 내는데 사용된다. (b) 삼염화요드(ICl3)는 모노클로라이드와 같은 방법으로 또는 요드화수소산에서 얻는다. 수용성의 황색 침상결정으로 비중은 약 3이고 모노클로라이드와 같은 용도로 사용되면 ,의약에도 사용된다. (2) 염화황 (a) 이염화이황(S2Cl2)은 황에 염소를 사용하여 얻는다. 이는 상관습상의 염화황이며 황색 또는 적색의 액체로 공기에 노출하면 질식성 취의 증기를 발생한다. 물에 분해되며 비중은 약 1.7이다. 황의 용제, 고무 또는 탄성고무(게타퍼차)의 냉가황제로 사용된다. (b) 이염화황(SCl2)은 일염화물을 원료로하여 제조한 적갈색 액체이며 물에 분해되는 불안정물이다. 비중은 약 1.6이고 고무의 냉가황제·합성염료(특히 티오인디고)제조의 염화제에 사용된다. (3) 염화인 (a) 삼염화인(PCl3)은 인에 염소를 직접 반응시켜 얻으며 자극성 취를 가진 부식성 최루성의 무색액체이고 비중은 약 1.6이다. 습한 대기에서는 발연하며 물에 접촉하면 분해된다. 주로 유기합성의 염화제(예 : 산염화물·염료 등)·도자기제조시 광택효과를 얻는데 사용된다. (b) 오염화인(PCl5)은 삼염화물에서 얻으며 백색 또는 황색의 결정형이다. 비중은 약3.6이고 삼염화물과 같이 습한 대기에서 발연하여 물에 접촉하면 분해되고 최루성이 있다. 염화
제와 촉매(예 : 염화이사틴 제조)로서 유기화학에서 사용된다.
염화포스포늄(PH4Cl)은 제외된다(제2853호) (4) 염화비소
삼염화비소(AsCl4)는 비소에 염소를 반응 또는 삼산화 이비소에 염산을 반응시켜 얻으며 무색의 유상액체로서 습한 공기에서 발연하고 맹독성이다. (5) 사염화규소는 실리카와 석탄의 혼합물 또는 규소, 규소 청동 또는 페로실리콘에 염소가스와 반응시켜 얻으며, 비중이 약 1.5인 무색의 액체이다. 습기 있는 대기에서는 질식성 백연(염산)을 발생하며, 물에 분해되어 젤라틴상의 실리카 형성과 염산 연기를 발생시킨다. 실리카와 매우 순수한 미세입자(fumes)제조에 사용된다.
삼염화시란(SiHCl3)과 같은 규소화수소의 치환물품은 제외한다(제2853호). 이 호에는 사염화탄소(CCl4)·육클로로에탄(C2Cl6)·육클로로벤젠(ISO)(C6Cl6)·옥타클로로나프탈렌(C10Cl8)과 이와 유사한 염화탄소는 제외한다. 이같은 탄화수소의 염화유도체는 제2903호에 분류된다. (B) 비금속의 산화염화물
이 삼원의 화합물은 다음과 같다. (1) 산화염화황 (a) 산화이염화황(염화술피닐, 염화티오닐)(SOCl2) : 이염화황과 삼산화황 또는 염화 술피닐과의 산화작용으로 얻으며 비중이 약 1.7인 무색액체로 질식성 증기를 발생하며 물에 분해된다. 유기염화물제조에 사용된다. (b) 이산화 이염화황(염화술포닐, 염화술프릴)(SO2CI2)은 일광에 노출하거나 촉매(장뇌 또는 활성탄)를 사용하여 이산화황에 염소를 반응시켜 얻으며 비중이 약 1.7인 무색액체로 공기중에서 발연하며 물에 분해되고 질식성이 있다. 유기합성에서의 염소치환제와 술폰치환제로서 사용된다(예 : 산염화물 제조) 이 호에는 클로로술폰산('sulphuric chlorohydrin')(ClSO2·OH)은 제외한다(제2806호) (2) 산화 이염화셀렌
이는 일반적으로 '염화셀레닐'(SeOCl2)이라 칭하며 염화티오닐고 유사하다. 이산화셀렌에 사염화셀렌을 반응시켜 얻으며 10도이상에서는 황색액체로서 공기중에 발연하고 10도아래에서는 무색결정으로, 비중은 약 2.4이고 물에 분해된다. 유기합성·엔진의 실린더 내부 연소에서 탈탄소제로 사용된다. (3) 염화니트로실(NOCl)
산화염화질소는 등황색 가스로서 질식성 취기와 독성이 있다. 용도는 산화제이다. (4) 산화삼염화인(POCl3)
염화포스포릴은 삼염화인에 산소산칼륨·사염화인에 붕산으로 처리 또는 제삼인산칼슘에 염화카보닐을 반응시켜 얻으며 비중이 약 1.7인 무색액체로 자극성 취가 있으며 습한 대기에서 발연하고 물에 분해된다. 유기합성에서의 염소치환제와 무수초산 또는 클로로술폰산의 제조에 사용된다. (5) 산화염화탄소(COCl2) : 수탄 또는 목탄존재하에서 일산화탄소수탄 또는 목탄존재하에서 일산화탄소에 염소를 반응시키거나 사염화탄소에 발연황산을 반응시켜 얻으며 8도까지는 무색의 액체이며 8도보다 고온에서는 기체이다. 액화하거나 두꺼운 철제용기에 가압하여 제시된다. 톨루엔 또는 벤젠에 용해된 경우는 제3824호에 분류된다.
최루성과 맹독성이며 염소치환제로서 유기합성에 널리 사용된다(예 : 산염화물·아미노유도체·미쉬러식 케톤과 유기염료공업에서 중간체 제조) (C) 비금속의 기타 할로겐화물과 산화할로겐화물
이 그룹에는 비금속의 모든 기타 할로겐화합물(플루오르화물·브롬화물·요드화물)이 포함된다. (1) 플루오르화물 (a) 오플루오르화요드(IF5) : 발연성의 액체 (b) 플루오르화인과 플루오르화규소 (c) 삼플로오르화붕소(BF3) : 천연플루오르화칼슘과 분말 산화붕소를 황산존재하에 열처리하여 얻으며 무색의 가스로 습기하의 공기중에서는 발연하며 유기물을 탄화한다. 물을 고도로 흡수하여 플루오르화붕산을 생성한다. 탄수제로 또한 유기합성제에 촉매로 사용된다. 이는 유기화합물(예 : 디에틸에테르·초산 또는 페놀)과 착화합물을 생성한다. 촉매로 사용되는 경우는 제2942호에 분류된다. (2) 브롬화물 (a) 브롬화요드(IBr)(모노브로마이드) : 구성원소를 결합하여 얻으며 흑적색 결정 괴로 요드와 유사하고 물에 용해한다. 유기합성에 사용한다. (b) 브롬화인
삼브롬화인(PBr3)은 이황화탄소에 용해한 인에 브롬을 반응시켜 얻으며 무색액체로 습기있는 공기중에서 발연하고 물에 분해된다. 비중은 약 2.8이며 유기합성에 사용된다. 이 호에는 브롬화포스포늄(PH4Br)(제2853호)과 브롬화탄소(제2903호)는 제외한다. (3) 요드화물 (a) 요드화인
이요드화인(P2I4) : 이황화탄소에 용해한 인에 요드를 반응시켜 얻으며 등색결정이며 유색증기를 발생한다.
삼요드화인(PI3) : 이요드화인과 유사한 방법으로 얻으며 흑적색의 정상결정이다. 요드화
포스포늄(PH4I)은 제2853호에 해당된다. (b) 요드화비소
삼요드화비소(AsI3) : 구성원소를 결합하여 얻으며 적색결정이고 독성과 휘발성이 있다. 의약과 실험실에서 시약에 사용된다. (c) 기타 할로겐과 요드의 결합물 : A(1)·C(1)(a)·C(2)(a) 참조. (4) 산화염화물을 제외한 할로겐화 산화물 (a) 산화플루오르화물(예 : 산화삼플루오르화인)(플루오르화포스포릴)(POF3) (b) 산화브롬화물(예 : 산화이브롬화물)(브롬화티오닐)(SOBr2) : 등색액체와 산화삼브롬화인(POBr3)(브롬화포스포릴), 박엽상결정 (c) 산화요드화물
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